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分子振动类似于弹簧连接的小球的运动,室温时,分子处于基态,这时振幅很小,分子吸收能量,厦门*,振幅*。如果吸收了足够的能量,振幅*到一定程度,键就断了,这时吸收的热量,是键解离反应的焓(ΔH),是这个键的键 能,或称键解离能(bond-dissociation energy),用Ed表示。

自由基的稳定性,是指与它的母体化合物的稳定性相比较,比母体化合物能量高得多的较不稳定,高得少的较稳定。从上面C一H键的解离能数据可以看出:CH4中C—H键解离,其解离能大,工业*,在同列系中化合物往往是比较特殊的。



氯化反应的事实是:

①在室温暗处不发生反应;

②髙于250℃发生反应;

③在室温有光作用下能发生反应;

④用光引发反应,吸收一个光子就能产生几千个分子;

⑤如有氧或有一些能自由基的杂质存在,反应有一个诱导期,诱导期时间长短与存在这些杂质多少有关。根据上述事实的特点可以判断,氯化是一个自由基型的取代反应。

在同类型反应中,可以通过比较决定反应速率一步的活化能大小,了解反应进行的难易。氟与反应是大量放热的,但仍需 4.2 KJ/mol活化能,工业*,一旦发生反应,大量的热难以移走,*生成,因此直接氟化的反应难以实现。



化学键均裂产生自由基。由自由基引发的反应称为自由基反应,无水*,或称自由基型的链反应(chain reaction)。自由基反应一般都经过链引发(initiation )、链转移(propagation,或称链生成)、链终止(termirrntimi)三个阶段。链引发阶段是产生自由基的阶段。由于键的均裂需要能量,所以链引发阶段需要加热或光照。

有些化合物十分活泼,*易产生活性质点自由基,这些化合物称之为引发剂(initiator)。有时也可以通过单电子转移的氧化还原反应来产生自由基。



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